理学博士, 筑波大学

Ph.D, University of Tsukuba

Fullerene Chemistry

Organosilicon Chemistry

Organic Chemistry

有機化学 有機ケイ素化学 フラーレンの化学

Nanotechnology/Materials, Structural/physical organic chemistry

Mar. 1991
University of Tsukuba, Graduate School, Division of Chemistry, Chemistry

Mar. 1986
University of Tsukuba, 自然学類, 化学

Structural Determination and Characterization of Electronic Properties of Photosilylated Derivatives of C₇₀
Masahiro Kako; Kotaro Kamioka; Shintaro Nishida; Shun Yamasaki; Masanori Yasui; Michio Yamada; Yutaka Maeda; Takeshi Akasaka
Lead, European Journal of Organic Chemistry, Wiley, 28, 10 May 2025, Peer-reviwed, The photoreactions of C₇₀ and mesityl‐substituted disilirane (disilacyclopropane) 1a afforded the corresponding adducts 2a and 3a, the former of which was reported previously. The structures of 2a and 3a are unequivocally established respectively as a 1,4‐adduct at the [d,d'] site and as a 1,2‐adduct at the [a,b] bond, respectively, using single‐crystal X‐ray crystallographic analyses. The latter structure represents the first example of crystallographic study of 1,3‐disilolane (1,3‐disilacyclopentane) derivatives of fullerenes. The electronic properties of these products are characterized based on electrochemical and theoretical studies elucidating the electron‐donating effects of silyl groups.
Scientific journal, English

Switching Photoluminescence Wavelength of Arylated Single‐walled Carbon Nanotubes by Utilizing Steric Hindrance in Reductive Arylation
Yutaka Maeda; Yui Iguchi; Pei Zhao; Atsushi Suwa; Yasunari Taki; Kentaro Kawada; Michio Yamada; Masahiro Ehara; Masahiro Kako
Chemistry – A European Journal, Wiley, 31, 13, e202404529 (8 pages), 05 Feb. 2025, Peer-reviwed, Abstract

(6,5)‐enriched single‐walled carbon nanotubes (SWCNTs) were reductively arylated using sodium naphthalenide and monosubstituted and disubstituted iodobenzene derivatives to control their photoluminescence (PL) properties. In the reactions with substituted iodobenzenes, the degree of functionalization was influenced by the substituents on the aryl groups depending on their position, which allowed us to realize control of the PL intensity and wavelength. The methyl or methoxy group at the 2‐position and methyl groups at the 3,5‐positions of the phenyl group respectively increased the E₁₁** PL and E₁₁* PL selectivity at ~1230 and ~1100 nm. Methyl groups at the 2,6‐positions emerged two new PL peaks. These PL characteristics were prominently observed in the (6,4) SWCNT adducts, which were separated by gel chromatography. Theoretical calculations of model compounds showed that the effect of the substituent at the ortho‐position on the relative stability of the isomers with different binding configurations was greater for the diarylated SWCNTs than for the hydroarylated SWCNTs. Experimental and theoretical calculation results revealed that the choice of substituents on the benzene ring was effectively used to modulate the PL wavelength, and these substituents had a considerable effect on the favorable binding configuration of the SWCNT adduct and relative stability and PL wavelength of the conformational isomers.
Scientific journal

Two-fold addition reaction of silylene to C60: structural and electronic properties of a bis-adduct
Masahiro Kako; Masato Kai; Masanori Yasui; Michio Yamada; Yutaka Maeda; Takeshi Akasaka
Lead, Beilstein J. Org. Chem., 20, May 2024, Peer-reviwed

Photoreactions of Sc3N@C80 with Disilirane, Silirane, and Digermirane: A Photochemical Method to Separate Ih and D5h Isomers
M. Kako; K. Miyabe; S. Fukazawa; S. Kanzawa; M. Yasui; M. Yamada; Y. Maeda; Z. Slanina; F. Uhlík; L. Adamowicz; I. Papadopoulos; D. M. Guldi; M. Furukawa; S. Nagase; T. Akasaka
Lead, Photochem, 2, 122-137, Feb. 2022, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Addition of S-Heterocyclic Carbenes to Fullerenes: Formation and Characterization of Dithiomethano-Bridged Derivatives
M. Kako; Y. Arikawa; S. Kanzawa; M. Yamada; Y. Maeda; M. Furukawa; T. Akasaka
Lead, Helv. Chim. Acta, 102, e1900064/1-10, Apr. 2019, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Photoreactions of Sc3N@Ih-C80 and Lu3N@Ih-C80 with disilirane: Isolation and characterization of labile 1,2-adducts
M. Kako; F. Ozeki; S. Kanzawa; S. Fukazawa; K. Sato; M. Yamada; Y. Maeda; M. Furukawa; T. Akasaka
Lead, Heteroatom Chem., 29, e21477/1-10, Dec. 2018, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Back Cover: Preparation, Structural Determination, and Characterization of Electronic Properties of [5,6]- and [6,6]-Carbosilylated Sc3N@I-h-C-80 (Chem. Asian J. 12/2017)
Masahiro Kako; Takeshi Sugiura; Kyosuke Miyabe; Masanori Yasui; Michio Yamada; Yutaka Maeda; Jing-Dong Guo; Shigeru Nagase; Takeshi Akasaka
Lead, CHEMISTRY-AN ASIAN JOURNAL, 12, 12, 1408-1408, Jun. 2017, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Preparation, Structural Determination, and Characterization of Electronic Properties of [5,6]- and [6,6]-Carbosilylated Sc3N@I-h-C-80
Masahiro Kako; Takeshi Sugiura; Kyosuke Miyabe; Masanori Yasui; Michio Yamada; Yutaka Maeda; Jing-Dong Guo; Shigeru Nagase; Takeshi Akasaka
Lead, CHEMISTRY-AN ASIAN JOURNAL, 12, 12, 1391-1399, Jun. 2017, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Photoreactions of Endohedral Metallofullerene with Siliranes: Electronic Properties of Carbosilylated Lu3N@I-h-C-80
Masahiro Kako; Kazuya Minami; Taiki Kuroiwa; Shinpei Fukazawa; Yuki Arikawa; Michio Yamada; Yutaka Maeda; Qiao-Zhi Li; Shigeru Nagase; Takeshi Akasaka
Lead, MOLECULES, 22, 5, 850-859, May 2017, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Photochemical addition of silirane to endohedral metallofullerene: Electronic properties of carbosilylated Sc3N@l(h)-C80
Masahiro Kako; Takeshi Sugiura; Takeshi Akasaka
Lead, PHOSPHORUS SULFUR AND SILICON AND THE RELATED ELEMENTS, 191, 2, 201-206, Feb. 2016, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Preparation, Structural Determination, and Characterization of Electronic Properties of Bis-Silylated and Bis-Germylated Lu3 N@Ih -C80.
Kako M; Miyabe K; Sato K; Suzuki M; Mizorogi N; Wang WW; Yamada M; Maeda Y; Olmstead MM; Balch AL; Nagase S; Akasaka T
Lead, Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany), 21, 46, 16289, Nov. 2015, Peer-reviwed

Preparation, Structural Determination, and Characterization of Electronic Properties of Bis-silylated and Bis-germylated Lu3N@I-h-C-80
Masahiro Kako; Kyosuke Miyabe; Kumiko Sato; Mitsuaki Suzuki; Naomi Mizorogi; Wei-Wei Wang; Michio Yamada; Yutaka Maeda; Marilyn M. Olmstead; Alan L. Balch; Shigeru Nagase; Takeshi Akasaka
Lead, CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL, 21, 46, 16411-16420, Nov. 2015, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Thermal Reactions of Fullerenes with Cyclic Organosilicon and Organogermanium Compounds: Silylation and Germylation of C-60 and C-70
Masahiro Kako; Daiki Inaba; Kazuya Minami; Ryosuke Iida; Tsukasa Nakahodo; Takeshi Akasaka
Lead, HETEROATOM CHEMISTRY, 25, 6, 584-591, Nov. 2014, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Thermal Reactions of C60 with Siliranes: Carbosilylation and Silylene Addition of Fullerenes
Masahiro Kako; Ryosuke Iida; Yutaka Maeda; Michio Yamada; Tadashi Hasegawa
Lead, FULLERENES NANOTUBES AND CARBON NANOSTRUCTURES, 22, 1-3, 155-165, Jan. 2014, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Bis-Silylation of Lu3N@I-h-C-80: Considerable Variation in the Electronic Structures
Kumiko Sato; Masahiro Kako; Naomi Mizorogi; Takahiro Tsuchiya; Takeshi Akasaka; Shigeru Nagase
ORGANIC LETTERS, 14, 23, 5908-5911, Dec. 2012, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Analysis of Functionalization Degree of Single-Walled Carbon Nanotubes Having Various Substituents
Yutaka Maeda; Kazuma Saito; Norihisa Akamatsu; Yuriko Chiba; Seina Ohno; Yumi Okui; Michio Yamada; Tadashi Hasegawa; Masahiro Kako; Takeshi Akasaka
JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, 134, 43, 18101-18108, Oct. 2012, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Synthesis of Silylene-Bridged Endohedral Metallofullerene Lu3N@Ih-C80
Kumiko Sato; Masahiro Kako; Mitsuaki Suzuki; Naomi Mizorogi; Takahiro Tsuchiya; Marilyn M. Olmstead,Alan L. Balch; Takeshi Akasaka; Shigeru Nagase
Journal of the American Chemical Society, 134, 38, 16033-16039, 18 Sep. 2012, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Synthesis of Silylene-Bridged Endohedral Metallofullerene Lu3N@I-h-C-80
Kumiko Sato; Masahiro Kako; Mitsuaki Suzuki; Naomi Mizorogi; Takahiro Tsuchiya; Marilyn M. Olmstead; Alan L. Balch; Takeshi Akasaka; Shigeru Nagase
JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, 134, 38, 16033-16039, Sep. 2012, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Tuning of Electron-Accepting Character of La₂@C₈₀ by Chemical Functionalization
Yamada Michio; Minowa Mari; Sato Satoru; Mizorogi Naomi; Slanina Zdenek; Maeda Yutaka; Kako Masahiro; Nagase Shigeru; Akasaka Takeshi
Abstracts of Symposium on Physical Organic Chemistry, The Society of Physical Organic Chemistry, Japan, 2011, 79-79, 2011, Since fullerenes are known as excellent electron acceptors, lots of possible applications have been reported. This paper will present that the electron-acceptor property of endohedral metallofullerene La₂@C₈₀ can be tuned by chemical functionalization.
Japanese

Thermal Carbosilylation of Endohedral Dimetallofullerene La-2@I-h-C-80 with Silirane
Michio Yamada; Mari Minowa; Satoru Sato; Masahiro Kako; Zdenek Slanina; Naomi Mizorogi; Takahiro Tsuchiya; Yutaka Maeda; Shigeru Nagase; Takeshi Akasaka
JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, 132, 50, 17953-17960, Dec. 2010, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Photochemical Addition of C-60 with Siliranes: Synthesis and Characterization of Carbosilylated and Hydrosilylated C-60 Derivatives
Junko Nagatsuka; Sachie Sugitani; Masahiro Kako; Tsukasa Nakahodo; Naomi Mizorogi; Midori O. Ishitsuka; Yutaka Maeda; Takahiro Tsuchiya; Takeshi Akasaka; Xingfa Gao; Shigeru Nagase
JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, 132, 34, 12106-12120, Sep. 2010, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Two-Step Alkylation of Single-Walled Carbon Nanotubes: Substituent Effect on Sidewall Functionalization
Yutaka Maeda; Takaaki Kato; Tadashi Hasegawa; Masahiro Kako; Takeshi Akasaka; Jing Lu; Shigeru Nagase
ORGANIC LETTERS, 12, 5, 996-999, Mar. 2010, Peer-reviwed
Scientific journal, English

A new method for separating the D-3 and C-2v isomers of C-78
Ai Hong Han; Takatsugu Wakahara; Yutaka Maeda; Takeshi Akasaka; Mamoru Fujitska; Osamu Ito; Kazunori Yamamoto; Masahiro Kako; Kaoru Kobayashi; Shigeru Nagase
NEW JOURNAL OF CHEMISTRY, 33, 3, 497-500, 2009, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Location of the metal atoms in Ce-2@C-78 and its bis-silylated derivative
Yamada Michio; Wakahara Takatsugu; Tsuchiya Takahiro; Maeda Yutaka; Kako Masahiro; Akasaka Takeshi; Yoza Kenji; Horn Ernst; Mizorogi Naomi; Nagase Shigeru
Chemical Communications, 5, 558-560, 2008, Peer-reviwed

Two-dimensional hopping motion of encapsulated La atoms in silylated La-2@C-80
Wakahara Takatsugu; Yamada Michio; Takahashi Satomi; Nakahodo Tsukasa; Tsuchiya Takahiro; Maeda Yutaka; Akasaka Takeshi; Kako Masahiro; Yoza Kenji; Horn Ernst; Mizorogi Naomi; Nagase Shigeru
Chemical Communications, 26, 2680-2682, 2007, Peer-reviwed

Characterization of the bis-silylated endofullerene Sc₃N@C ₈₀
T. Wakahara; Y. Iiduka; O. Ikenaga; T. Nakahodo; A. Sakuraba; T. Tsuchiya; Y. Maeda; M. Kako; T. Akasaka; K. Yoza; E. Horn; N. Mizorogi; S. Nagase
Journal of the American Chemical Society, 128, 30, 9919-9925, 2006, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Preparation of Single-Walled Carbon Nanotubes-Organosilicon Hybrids and Their Enhanced Field Emission Properties
Yutaka Maeda; Yoshinori Sato; Masahiro Kako; Takatsugu Wakahara; Takeshi Akasaka; Jing Lu; Shigeru Nagase; Yumiko Kobori; Tadashi Hasegawa; Kenichi Motomiya; Kazuyuki Tohji; Atsuo Kasuya; Dan Wang; Dapeng Yu; Zhengxiang Gao; Rushan Han; Hengqiang Ye
Chemistry of Materials, 18, 18, 4205-4208, Jan. 2006, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Synthesis and characterization of exohedrally silylated M@C-82 (M = Y and La)
M Yamada; L Feng; T Wakahara; T Tsuchiya; Y Maeda; YF Lian; M Kako; T Akasaka; T Kato; K Kobayashi; S Nagase
JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY B, 109, 13, 6049-6051, Apr. 2005, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Chemical reactivities of the cation and anion of M@C-82 (M = Y, La, and Ce)
Y Maeda; J Miyashita; T Hasegawa; T Wakahara; T Tsuchiya; L Feng; YF Lian; T Akasaka; K Kobayashi; S Nagase; M Kako; K Yamamoto; KM Kadish
JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, 127, 7, 2143-2146, Feb. 2005, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Chemical Reactivities of the Cation and Anion of M@C82 (M = Y, La, and Ce)
Maeda Yutaka; Hasegawa Tadashi; Wakahara Takatsugu; Tsuchiya Takahiro; Feng Lai; Lian Yongfu; Akasaka Takeshi; Kobayashi Kaoru; Nagase Shigeru; Kako Masahiro; Yamamoto Kazunori; Kadish Karl M.
Abstracts of Symposium on Physical Organic Chemistry, The Society of Physical Organic Chemistry, Japan, 55, 57-57, 2005, The chemical reduction and oxidation of M@C82 (M = Y, La, and Ce) afford the corresponding anion and cation, respectively, which show unique and interesting chemical reactivities. It is found that the successful reversible gain or loss of electrons by ionization is useful for controlling the stability and reactivity of M@C82 towards both nucleophiles and electrophiles.

Photochemical Mono-silylation of C60 with Silacyclopropane
Nakahodo Tsukasa; Nagatsuka Junko; Sugitani Sachie; Kako Masahiro; Wakahara Takatsugu; Maeda Yutaka; Tsuchiya Takahiro; Akasaka Takeshi; Sasaki Yoshiko; Itoh Osamu; Kobayashi Kaoru; Nagase Shigeru
Abstracts of Symposium on Physical Organic Chemistry, The Society of Physical Organic Chemistry, Japan, 55, 55-55, 2005, In this presentation, we report the photo-chemical reaction of C₆₀ with some silacyclopropanes. C₆₀ reacts with silacyclopropane upon photo-irradiation. In some case, the different major products were observed by the MALDI-TOF MASS spectra measurement. Under the condition of over 400 nm light irradiation, silacyclopropane adducts were obtained as major product. On the other hand, silylene adducts were observed as major product when the shorter wavelength light ( < 400 nm ) was applied for the reaction.

Chemical reactivity of Sc₃N@C₈₀ and La ₂@C₈₀
Y. Iiduka; O. Ikenaga; A. Sakuraba; T. Wakahara; T. Tsuchiya; Y. Maeda; T. Nakahodo; T. Akasaka; M. Kako; N. Mizorogi; S. Nagase
Journal of the American Chemical Society, 127, 28, 9956-9957, 2005, Peer-reviwed
English

Positional control of encapsulated atoms inside a fullerene cage by exohedral addition
Yamada M; Nakahodo T; Wakahara T; Tsuchiya T; Maeda Y; Akasaka T; Kako M; Yoza K; Horn E; Mizorogi N; Kobayashi K; Nagase S
Journal of the American Chemical Society, 127, 42, 14570-14571, 2005, Peer-reviwed

Characterization of Ce@C-82 and its anion
T Wakahara; J Kobayashi; M Yamada; Y Maeda; T Tsuchiya; M Okamura; T Akasaka; M Waelchli; K Kobayashi; S Nagase; T Kato; M Kako; K Yamamoto; KM Kadish
JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, 126, 15, 4883-4887, Apr. 2004, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Characterization of Ce@C-82 and its anion
Wakahara, T; Kobayashi, J; Yamada, M; Maeda, Y; Tsuchiya, T; Okamura, M; Akasaka, T; Waelchli, M; Kobayashi, K; Nagase, S; Kato, T; Kako, M; Yamamoto, K; Kadish, KM
Journal of the American Chemical Society, 126, 15, 2004, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Silylation of fullerenes with active species in photolysis of polysilane
T Wakahara; Y Maeda; M Kako; T Akasaka; K Kobayashi; S Nagase
JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, 685, 1-2, 177-188, Nov. 2003, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Synthesis and characterization of tetrakis-silylated C-60 isomers
Y Maeda; GMA Rahman; T Wakahara; M Kako; M Okamura; S Sato; T Akasaka; K Kobayashi; S Nagase
JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, 68, 17, 6791-6794, Aug. 2003, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Synthesis and characterization of cyclic silicon compounds of fullerenes
T Wakahara; M Kako; Y Maeda; T Akasaka; K Kobayashi; S Nagase
CURRENT ORGANIC CHEMISTRY, 7, 10, 927-943, Jul. 2003, Peer-reviwed
Scientific journal, English

One Step Synthesis of Highly-Pure Soluble Single-Walled Carbon Nanotubes
Yutaka Maeda; Yongfu Lian; Takatsugu Wakahara; Masahiro Kako; Takeshi Akasaka; Nami Choi; Hiroshi Tokumoto; Said Kazaoui; Nobutsugu Minami
ITE Letters on Batteries, New Technologies & Medicine, 4, 6, 798-801, 2003

Redox Properties of Carbosilylated and Hydrosilylated Fullerene Derivatives
T. Wakahara; G. M. A. Rahman; Y. Maeda; M. Kako; S. Sato; M. Okamura; T. Akasaka; K. Kobayashi; S. Nagase
ITE Lett., 4, C24-C30, 2003, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Photochemical Bissilylation of C70 with Disilane
G. M. A. Rahman; Y. Maeda; T. Wakahara; M. Kako; S. Sato; M. Okamura; T. Akasaka; K. Kobayashi; S. Nagase
ITE Lett., 4, C17-C23, 2003, Peer-reviwed
Scientific journal, English

A comparison of the photochemical reactivity of N@C-60 and C-60: photolysis with disilirane
T Wakahara; Y Matsunaga; A Katayama; Y Maeda; M Kako; T Akasaka; M Okamura; T Kato; YK Choe; K Kobayashi; S Nagase; HJ Huang; M Atae
CHEMICAL COMMUNICATIONS, 23, 2940-2941, 2003, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Ionization and structural determination of the major isomer of Pr Γ₈₂
T. Wakahara; S. Okubo; M. Kondo; Y. Maeda; T. Akasaka; M. Waelchli; M. Kako; K. Kobayashi; S. Nagase; T. Kato; K. Yamamoto; X. Gao; E. Van Caemelbecke; K.M. Kadish
Chemical Physics Letters, 360, 3-4, 235-239, 10 Jul. 2002, Peer-reviwed
English

Location of the metal atoms in Ce2@C78 and its bis-silylated derivative
Yamada, M.; Wakahara, T.; Tsuchiya, T.; Maeda, Y.; Kako, M.; Akasaka, T.; Yoza, K.; Horn, E.; Mizorogi, N.; Nagase, S.
Chemical Communications, 8, 5, 2002, Peer-reviwed
Scientific journal

Endohedral fullerene ions: Synthesis, structure and reaction
T Wakahara; Y Maeda; S Ohkubo; J Kobayashi; M Kondo; T Akasaka; K Kobayashi; S Nagase; T Kato; M Kako; K Yamamoto; KM Kadish
STRUCTURAL AND ELECTRONIC PROPERTIES OF MOLECULAR NANOSTRUCTURES, 633, 43-46, 2002, Peer-reviwed
International conference proceedings, English

Silylation of higher fullerenes
T. Wakahara; A. Han; Y. Niino; Y. Maeda; T. Akasaka; T. Suzuki; K. Yamamoto; M. Kako; Y. Nakadaira; K. Kobayashi; S. Nagase
Journal of Materials Chemistry, 12, 7, 2061-2064, 2002, Peer-reviwed
English

Novel photocycloaddition of aromatic ketones to cyclic oligosilanes
M Kako; M Gu; Y Takenaka; K Takagi; K Kondo; Y Nakadaira; M Wakasa; H Hayashi
CHEMISTRY LETTERS, 12, 1220-1221, Dec. 2001, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Silylene-transfer reactions of cyclic organosilanes induced by phenanthraquinone triplet
M Kako; M Ninomiya; M Gu; Y Nakadaira; M Wakasa; H Hayashi; T Akasaka; T Wakahara
JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, 636, 1-2, 63-68, Nov. 2001, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Photochemical cycloaddition of C-78 with disilirane
AH Han; T Wakahara; Y Maeda; Y Niino; T Akasaka; K Yamamoto; M Kako; Y Nakadaira; K Kobayashi; S Nagase
CHEMISTRY LETTERS, 10, 974-975, Oct. 2001, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Structural determination of the La@C-82 isomer
T Akasaka; T Wakahara; S Nagase; K Kobayashi; M Waelchli; K Yamamoto; M Kondo; S Shirakura; Y Maeda; T Kato; M Kako; Y Nakadaira; Gao, X; E Van Caemelbecke; KM Kadish
JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY B, 105, 15, 2971-2974, Apr. 2001, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Photoinduced electron-transfer reactions between C-60 and cyclic disiliranes (c-R2Si-X-SiR2; X = SiR2, CH2, O, NPh, S)
Y Sasaki; M Fujitsuka; O Ito; Y Maeda; T Wakahara; T Akasaka; K Kobayashi; S Nagase; M Kako; Y Nakadaira
HETEROCYCLES, 54, 2, 777-+, Feb. 2001, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Chemistry of endohedral metallofullerene ions
T Akasaka; T Wakahara; S Nagase; K Kobayashi; M Waelchli; K Yamamoto; M Kondo; S Shirakura; Y Maeda; T Kato; M Kako; Y Nakadaira; Gao, X; E Van Caemelbecke; KA Kadish
NANONETWORK MATERIALS: FULLERENES, NANOTUBES AND RELATED SYSTEMS, 590, 465-468, 2001, Peer-reviwed
International conference proceedings, English

Chemistry of endohedral metallofullerene ions: Structural determination of the La@C-82 isomer
T Akasaka; T Wakahara; M Kondo; S Shirakura; Y Maeda; S Nagase; K Kobayashi; M Waelchli; K Yamamoto; T Kato; M Kako; Y Nakadaira; Gao, X; E Van Caemelbecke; KM Kadish
FULLERENES FOR THE NEW MILLENNIUM, 2000, 11, 323-331, 2001, Peer-reviwed
International conference proceedings, English

Photo-induced electron-transfer reactions of cyclic organosilanes and related compounds
M Kako; Y Nakadaira
BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN, 73, 11, 2403-2422, Nov. 2000, Peer-reviwed
Scientific journal, English

C-60-sensitized bis-silylation of nitrile and carbonyl compounds with disilirane
Y Maeda; R Sato; T Wakahara; M Okamura; T Akasaka; M Fujitsuka; O Ito; K Kobayashi; S Nagase; M Kako; Y Nakadaira; E Horn
JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, 611, 1-2, 414-419, Oct. 2000, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Photochemical bis-silylation of C-60: synthesis of a novel C-60 main chain polysilane
T Wakahara; T Kondo; M Okamura; T Akasaka; Y Hamada; T Suzuki; M Kako; Y Nakadaira
JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, 611, 1-2, 78-84, Oct. 2000, Peer-reviwed
Scientific journal, English

A 3,4-benzo-1,2-germacyclobut-3-ene and related compounds. Palladium-catalyzed sigma-metathesis, dehydrogenative coupling and hydrogermylation of the Ge-Ge sigma-bond
H Komoriya; M Kako; Y Nakadaira; K Mochida
JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, 611, 1-2, 420-432, Oct. 2000, Peer-reviwed
Scientific journal, English

La@C-82 anion. An unusually stable metallofullerene
T Akasaka; T Wakahara; S Nagase; K Kobayashi; M Waelchli; K Yamamoto; M Kondo; S Shirakura; S Okubo; Y Maeda; T Kato; M Kako; Y Nakadaira; R Nagahata; Gao, X; E Van Caemelbecke; KM Kadish
JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, 122, 38, 9316-9317, Sep. 2000, Peer-reviwed
Scientific journal, English

A first photochemical bis-germylation of C-60 with digermirane
T Akasaka; Y Maeda; T Wakahara; T Mizushima; W Ando; M Walchli; T Suzuki; K Kobayashi; S Nagase; M Kako; Y Nakadaira; M Fujitsuka; O Ito; Y Sasaki; K Yamamoto; T Erata
ORGANIC LETTERS, 2, 17, 2671-2674, Aug. 2000, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Silylene-transfer Reactions of Cyclic Organosilanes Induced by Phenanthraquinone Triplet
M. Kako; M. Ninomiya; M. Gu; M. Mori; Y. Nakadaira; M. Wakasa; H. Hayashi
Chemical Communications, 450, Jul. 2000, Peer-reviwed
International conference proceedings, English

Structures and ionization energies of some bis- and tris(3,4-dimetala-1-butyne-1,4-diyl)s containing group 14 elements as key metal atoms: Tetragermacycloocta-1,5-diyne, hexasilacyclododeca-1,5,9-triyne, hexagermacyclododeca-1,5,9-triyne, and related compounds
Y Nakadaira; H Komoriya; S Kakuma; M Kako; K Mochida; M Yasui; F Iwasaki; M Shimoda; F Matsumoto; M Yashikawa
BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN, 73, 6, 1403-1408, Jun. 2000, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Photoinduced electron-transfer reaction between C-60 and cyclic silicon compounds
Y Sasaki; T Konishi; M Fujitsuka; O Ito; Y Maeda; T Wakahara; T Akasaka; M Kako; Y Nakadaira
JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, 599, 2, 216-220, Apr. 2000, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Metal-free Bis-germylation: C60-Sensitized Reaction of Digermirane with Benzonitrile
Y. Maeda; S. Takahashi; T. Wakahara; T. Akasaka; Y. Sasaki; M. Fujitsuka; O. Ito; K. Kobayashi; S. Nagase; M. Kako; Y. Nakadaira
ITE Letters on Batteries, New Technologies & Medicine, 1, 408-411, 2000, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Novel metal-free bis-silylation: C-60-sensitized reaction of disilirane with benzonitrile
T Akasaka; Y Maeda; T Wakahara; M Okamura; M Fujitsuka; O Ito; K Kobayashi; S Nagase; M Kako; Y Nakadaira; E Horn
ORGANIC LETTERS, 1, 10, 1509-1512, Nov. 1999, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Endohedrally metal-doped heterofullerenes: La@C81N and La-2@C79N
T Akasaka; S Okubo; T Wakahara; K Yamamoto; K Kobayashi; S Nagase; T Kato; M Kako; Y Nakadaira; Y Kitayama; K Matsuura
CHEMISTRY LETTERS, 9, 945-946, Sep. 1999, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Reactions of vinyldisilanes with ruthenium carbonyl
XS Dai; N Kano; M Kako; Y Nakadaira
CHEMISTRY LETTERS, 8, 717-718, Aug. 1999, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Photophysical and photochemical properties of bis-silylated C-60 derivatives
M Fujitsuka; O Ito; Y Maeda; M Kako; T Wakahara; T Akasaka
PHYSICAL CHEMISTRY CHEMICAL PHYSICS, 1, 15, 3527-3531, Aug. 1999, Peer-reviwed
Scientific journal, English

The silylfullerenes
T. Akasaka; Y. Maeda; T. Kondo; T. Wakahara; T. Suzuki; K. Kobayashi; S. Nagase; M. Kako; Y. Nakadaira
85, May 1999
International conference proceedings, English

Photoinduced electron-transfer reaction of 7,8-disilabicyclo[2.2.2]octa-2,5-dienes
M Kako; K Hatakenaka; S Kakuma; M Ninomiya; Y Nakadaira; M Yasui; F Iwasaki; M Wakasa; H Hayashi
TETRAHEDRON LETTERS, 40, 6, 1133-1136, Feb. 1999, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Reactions of vinyldisilanes with ruthenium carbonyl
Xiaosu Dai; Naokazu Kano; Masahiro Kako; Yasuhiro Nakadaira
Chemistry Letters, Chemical Society of Japan, 8, 717-718, 1999
Scientific journal, English

Photochemical bissilylation of C-60 with disilane
T Akasaka; T Suzuki; Y Maeda; M Ara; T Wakahara; K Kobayashi; S Nagase; M Kako; Y Nakadaira; M Fujitsuka; O Ito
JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, 64, 2, 566-569, Jan. 1999, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Charge transfer complexes and electron transfer reaction of organosilicon and related compounds
M Kako; Y Nakadaira
COORDINATION CHEMISTRY REVIEWS, 176, 87-112, Sep. 1998, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Optical characteristics of ultrathin oligosilane films prepared by molecular beam deposition method
D Sasaki; H Tada; K Ishida; T Horiuchi; K Matsushige; T Endo; M Kako; Y Nakadaira
JAPANESE JOURNAL OF APPLIED PHYSICS PART 2-LETTERS, 37, 8A, L953-L955, Aug. 1998, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Endohedrally metal-doped heterofullerenes
T Akasaka; S Okubo; T Wakahara; K Kobayashi; S Nagase; M Kako; Y Nakadaira; T Kato; K Yamamoto; H Funasaka; K Matsuura
RECENT ADVANCES IN THE CHEMISTRY AND PHYSICS OF FULLERENES AND RELATED MATERIALS, VOL 6, 98, 8, 1003-1007, 1998, Peer-reviwed
International conference proceedings, English

C-13 and La-139 NMR studies of La-2@C-80: First evidence for circular motion of metal atoms in endohedral dimetallofullerenes
T Akasaka; S Nagase; K Kobayashi; M Walchli; K Yamamoto; H Funasaka; M Kako; T Hoshino; T Erata
ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION IN ENGLISH, 36, 15, 1643-1645, Aug. 1997, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Photo-induced silylene-transfer reactions of cyclic organosilanes to phenanthraquinone
M Kako; M Ninomiya; Y Nakadaira
CHEMICAL COMMUNICATIONS, 15, 1373-1374, Aug. 1997, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Silacyclopentadienylidene, the first silylene incorporated in a silole ring
M Kako; S Oba; R Uesugi; S Sumiishi; Y Nakadaira; K Tanaka; T Takada
JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY-PERKIN TRANSACTIONS 2, 7, 1251-1253, Jul. 1997, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Electron-transfer reaction of 1,2-disila-3,5-cyclohexadienes
M Kako; H Takada; Y Nakadaira
TETRAHEDRON LETTERS, 38, 20, 3525-3528, May 1997, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Charge-transfer complex formation and photo-induced electron-transfer reaction of dibenzo-7-silabicyclo[2.2.1]hepta-2,5-dienes
M Kako; M Mori; K Hatakenaka; S Kakuma; Y Nakadaira; M Yasui; F Iwasaki
TETRAHEDRON, 53, 4, 1265-1274, Jan. 1997, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Synthesis and properties of a strained germacycle having a Ge-Ge bond, 3,4-benzo-1,1,2,2-tetraethyl-1,2-digermacyclobut-3-ene
H Komoriya; M Kako; Y Nakadaira
ORGANOMETALLICS, 15, 8, 2014-2018, Apr. 1996, Peer-reviwed
Scientific journal, English

ELECTRONIC-PROPERTIES, POLYMERIZATION, AND CYCLOADDITION OF 3,4,7,8-TETRAGERMACYCLOOCTA-1,5-DIYNE AND RELATED-COMPOUNDS
H KOMORIYA; M KAKO; Y NAKADAIRA; K MOCHIDA; M TONOGAKIKUBOTA; T KOBAYASHI
JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, 499, 1-2, 123-129, Sep. 1995, Peer-reviwed
Scientific journal, English

REARRANGEMENT OF SILANORBORNADIENES VIA PHOTOINDUCED ELECTRON-TRANSFER
M KAKO; S KAKUMA; K HATAKENAKA; Y NAKADAIRA; M YASUI; F IWASAKI
TETRAHEDRON LETTERS, 36, 35, 6293-6296, Aug. 1995, Peer-reviwed
Scientific journal, English

TETRACYANOETHYLENE-INDUCED CHLORINATIVE CLEAVAGE OF PERMETHYLATED OLIGOGERMANES WITH POLYHALOMETHANES
K MOCHIDA; R HATA; C HODOTA; S FUKUZUMI; M KAKO; Y NAKADAIRA
CHEMISTRY LETTERS, 3, 245-245, Mar. 1995, Peer-reviwed
Scientific journal, English

PHOTOCHEMICAL ISOMERIZATION OF 1-GERMA-2,4-CYCLOHEXADIENES
K MOCHIDA; C NOHARA; T OHHORI; M KAKO; Y NAKADAIRA
CHEMISTRY LETTERS, 10, 1961-1962, Oct. 1994, Peer-reviwed
Scientific journal, English

PREPARATION AND PROPERTIES OF 3,4,7,8-TETRAGERMACYCLOOCTA-1,5-DIYNE AND RELATED-COMPOUNDS
H KOMORIYA; M KAKO; Y NAKADAIRA; K MOCHIDA; M TONOGAKIKUBOTA; T KOBAYASHI
CHEMISTRY LETTERS, 8, 1439-1442, Aug. 1994, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Solution-Phase far-UV Photolysis of Peralkylated mono-, di-, and tri-Germanes
Yasuhiro Nakadaira; Da-Yang Zhou; Masahiro Kako; Kunio Mochida
Nippon Kagaku Kaishi, 1994, 3, 253-257, 1994
Scientific journal, English

Photochemical Reactions of cf3-substituted benzenes with tetraalkylated group 14 organometals
Yasuhiro Nakadaira; Michihiko Kawasaki; Da-Yang Zhou; Masahiro Kako
Main Group Metal Chemistry, 17, 8, 553-558, 1994, Peer-reviwed
Scientific journal, English

1,1-DIMESITYL-1-SILACYCLOPENTA-2,4-DIENE - A STABLE CARBON-UNSUBSTITUTED SILOLE
M KAKO; S OBA; Y NAKADAIRA
JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, 461, 1-2, 173-175, Nov. 1993, Peer-reviwed
Scientific journal, English

PHOTOINDUCED NOVEL SILYLATION OF CF-3-SUBSTITUTED BENZENES WITH DISILANE AND TRISILANE
M KAKO; T MORITA; T TORIHARA; Y NAKADAIRA
JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY-CHEMICAL COMMUNICATIONS, 8, 678-680, Apr. 1993, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Reaction of singlet oxygen with disiliranes: Dioxygen insertion into Si-Si σ bonds
W. Ando; M. Kako; T. Akasaka; S. Nagase
Organometallics, 12, 5, 1514-1522, 1993, Peer-reviwed
English

CYCLOREVERSION OF 2,3-DISILABICYCLO[2.2.2]OCTA-5,7-DIENES INDUCED BY ELECTRON-TRANSFER
Y NAKADAIRA; Y GOMI; H HOSOE; S KYUSHIN; M KAKO; K HATAKENAKA; M OHASHI
BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN, 66, 1, 344-346, Jan. 1993, Peer-reviwed
Scientific journal, English

PHOTOINDUCED ELECTRON-TRANSFER OXYGENATION OF 1,2-DISILETENE
T AKASAKA; K SATO; M KAKO; W ANDO
TETRAHEDRON, 48, 16, 3283-3292, Apr. 1992, Peer-reviwed
Scientific journal, English

FORMATION OF 1,2,3,6-DIOXADISILIN IN PHOTOINDUCED ELECTRON-TRANSFER OXYGENATION OF 1,2-DISILETENE
T AKASAKA; K SATO; M KAKO; W ANDO
TETRAHEDRON LETTERS, 32, 45, 6605-6608, Nov. 1991, Peer-reviwed
Scientific journal, English

"Direct Observation of the Azetidinium Imide Intermediate in the [σ2+π2] addition of 1,24-Triazoline-3,5-dione to Disiliranes"
Journal of the American Chemical Society, 113, 16, 1991
English

SPECTROSCOPIC STUDIES ON CHARGE-TRANSFER PHOTOOXYGENATION OF DISILIRANES
T AKASAKA; M KAKO; S NAGASE; A YABE; W ANDO
JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, 112, 21, 7804-7806, Oct. 1990
English

SINGLET OXYGENATION OF OXADISILIRANES - SYNTHESES AND CRYSTAL-STRUCTURE OF 1,2,4,3,5-TRIOXADISILOLANES
W ANDO; M KAKO; T AKASAKA; Y KABE
TETRAHEDRON LETTERS, 31, 29, 4177-4180, 1990, Peer-reviwed
Scientific journal, English

Formation of 1,2-dioxolane in the singlet oxygenation of a silicon-silicon σ-bond: peroxonium ion intermediate
W. Ando; M. Kako; T. Akasaka; S. Nagase; T. Kawai; Y. Nagai; T. Sato
Tetrahedron Letters, 30, 48, 6705-6708, 1989, Peer-reviwed
English

REACTION OF SINGLET OXYGEN WITH THIIRANE - PEROXYSULFENIC ACID INTERMEDIATE AS A NEW OXIDIZING SPECIES
T AKASAKA; M KAKO; H SONOBE; W ANDO
JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, 110, 2, 494-496, Jan. 1988
Scientific journal, English

Functionalization of Endohedral Metallofullerenes with Reactive Silicon and Germanium Compounds
Masahiro Kako; Shigeru Nagase; Takeshi Akasaka
Jul. 2017, MOLECULES, 22, 7, 1179-1195, English, Peer-reviwed, Invited, Book review, 1420-3049, WOS:000406621300153

シリル化金属内包フラーレン誘導体の合成と物性解明
佐藤久美子; 鈴木光明; 溝呂木直美; 土屋敬広; 赤阪健; 加固昌寛; 永瀬茂
2012, 有機典型元素化学討論会講演要旨集, 39th, 201302233035689400

遷移金属錯体を用いた環状ケイ素化合物とC₆₀との反応
飯田亮介; 高木賢太郎; 加固昌寛; 長谷川正; 前田優; 山田道夫; 赤阪健
2011, 基礎有機化学討論会要旨集, 22nd, 201102217002396377

Reaction of Endohedral Metallofulluerene La₂@C₈₀ and silacyclopropane
美野輪まり; 山田道夫; 加固昌寛; 土屋敬広; 生沼(石塚)みどり; 赤阪健
2009, 日本化学会講演予稿集, 89th, 2, 0285-7626, 200902216004696624

シラシクロプロパンによる金属内包フラーレンの化学修飾
美野輪まり; 山田道夫; 土屋敬広; 生沼(石塚)みどり; 赤阪健; 加固昌寛
2008, 有機典型元素化学討論会講演要旨集, 35th, 200902238575489816

Photochemical reaction of Fullerene with cyclic organosilicon compounds
永塚淳子; 仲程司; 加固昌寛; 若原孝次; 前田優; 土屋敬広; 赤阪健; 伊藤攻; 永瀬茂
2006, 日本化学会講演予稿集, 86th, 1, 0285-7626, 200902211821019748

フラーレン類の光ケイ素化
永塚淳子; 杉谷幸愛; 仲程司; 加固昌寛; 若原孝次; 前田優; 土屋敬広; 赤阪健; 永瀬茂
2006, 光化学討論会講演要旨集, 2006, 200902264666713540

フラーレンとシラシクロプロパン類の光反応
永塚淳子; 仲程司; 杉谷幸愛; 加固昌寛; 若原孝次; 前田優; 土屋敬広; 赤阪健; 佐々木佳子; 伊藤攻; 小林郁; 永瀬茂
2005, ヘテロ原子化学討論会講演要旨集, 32nd, 200902238661024672

M@C₈₂(M=Y,La,Ce)アニオン・カチオンの化学反応性
前田優; 長谷川正; 若原孝次; 土屋敬広; FENG Lai; LIAN Yongfu; 赤阪健; 小林郁; 永瀬茂; 加固昌寛; 山本和典; KADISH Karl M.
2005, 有機反応化学討論会研究発表・講演予稿集, 55th, 200902270404153500

Preparation of Silacyclopropane Adducts of C₆₀ by Photochemical Reaction.
仲程司; 杉谷幸愛; 若原孝次; 土屋敬広; 赤阪健; 加固昌寛; 前田優; 伊藤攻; 小林郁; 永瀬茂
2004, ケイ素化学協会誌, 21, 200902224319372650

Photochemical Reaction of N@C₆₀
松永洋一郎; 若原孝次; 前田優; 加固昌寛; 赤阪健; 加藤立久; CHOE Y-K; 小林郁; 永瀬茂
2004, 日本化学会講演予稿集, 84th, 1, 0285-7626, 200902223165767170

Derivatization of endohedral metallofullerenes.
前田優; 近藤将弘; 高橋聖美; 若原孝次; 赤阪健; 小林郁; 永瀬茂; 加固昌寛; 山本和典
2002, 日本化学会講演予稿集, 81st, 1, 0285-7626, 200902111257538573

Structure and Reactivity of Ce metallofullerenes.
若原孝次; 小林淳一; 前田優; 赤阪健; 山本和典; 加固昌寛; 小林郁; 永瀬茂
2002, 日本化学会講演予稿集, 81st, 1, 0285-7626, 200902123021054735

Synthesis and Characterization of Silylfullerene.
若原孝次; AMINUR RAHMAN G M; HAN A; 前田優; 赤阪健; 小林郁; 永瀬茂; 加固昌寛; 中平靖弘
2001, ヘテロ原子化学討論会講演要旨集, 28th, 200902118847456348

Photochemical cycloaddition of C76 with disilirane
Takatsugu Wakahara; Aihong Han; Yutaka Maeda; Yasuyuki Niino; Takeshi Akasaka; Kazunori Yamamoto; Masahiro Kako; Yasuhiro Nakadaira; Kaoru Kobayashi; Shigeru Nagase
2001, ITE Letters on Batteries, New Technologies & Medicine, 2, 649-652

Redox properties of silylfullerenes.
伊藤豊; 前田優; 若原孝次; 赤阪健; KADISH K M; 永瀬茂; 加藤立久; 加固昌寛; 中平靖弘
2000, ヘテロ原子化学討論会講演要旨集, 27th, 200902174917631735

Thermal bis-silylation.
伊藤豊; 前田優; 佐藤竜; 若原孝次; 赤阪健; 加固昌寛; 中平靖弘
1999, 日本化学会講演予稿集, 76th, 1, 0285-7626, 200902108123852459

Photoreaction of C₆₀ with Oligosilane.
近藤卓哉; 若原孝次; 赤阪健; 浜田吉隆; 鈴木敏泰; 加固昌寛; 中平靖弘; 小林郁; 永瀬茂
1999, 日本化学会講演予稿集, 76th, 1, 0285-7626, 200902125340029037

Electrochemical bis-silylation.
前田優; 若原孝次; 赤阪健; 加固昌寛; 中平靖弘
1999, 日本化学会講演予稿集, 76th, 1, 0285-7626, 200902152535130546

Bis-silylation of Carbonyl Compound with Disilirane.
佐藤竜; 前田優; 若原孝次; 赤阪健; 藤塚守; 加固昌寛; 中平靖弘; 小林郁; HORN E
1999, 日本化学会講演予稿集, 76th, 1, 0285-7626, 200902155064258724

Photochemical Reaction of Fullerenes with Oruganosilicon Compounds.
前田優; 若原孝次; 赤阪健; 藤塚守; 伊藤攻; 加固昌寛; 中平靖弘; 小林郁; 永瀬茂
1998, 光化学討論会講演要旨集, 1998, 200902167295922293

¹³C and ¹³⁹La NMR Study of La₂@C₈₀. The First Ecidence for Circular Motion of Metal Atoms in Endohedral Dimetallofullerene
AKASAKA T; NAGASE S; KOBAYASHI K; WAELCHLI M; YAMAMOTO K; FUNASAKA H; KAKO M; HOSHINO T; ERATA T
1997, Angewavdte Chemie, International Edition in English, 36, 15, 1643-1645, 1433-7851

Electron Transfer Oxygenation of Oxadisiliranes
Wataru Ando; Masahiro Kako; Takeshi Akasaka
1993, Chemistry Letters, 10, 1679-1682, 0366-7022

DIRECT OBSERVATION OF AN AZETIDINIUM IMIDE INTERMEDIATE IN [PI(2) + SIGMA(2)] ADDITION OF 1,2,4-TRIAZOLINE-3,5-DIONE TO DISILIRANE
W ANDO; M KAKO; T AKASAKA
Jul. 1991, JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, 113, 16, 6286-6288, English, Introduction scientific journal, 0002-7863, WOS:A1991FZ53300064

Photoreactions of Sc3N@Ih-C80 and Lu3N@Ih-C80 with Disilirane: Characterization of Labile 1,2-Adducts
S. Kanzawa; F. Ozeki; S. Fukazawa; M. Kako; K. Sato; M. Yamada; Y. Maeda; M. Furukawa; T. Akasaka
Poster presentation, English, The 56th Fullerenes-Nanotubes-Graphene General Symposium, Domestic conference
Mar. 2019

Photoreaction of Sc3N@Ih-C80 with Disilirane: Formation and Isomerization of 1,2-, 1,3-, and 1,4-Adducts
S. Fukazawa; Y. Sato; M. Kako; M. Yasui; M. Yamada; Y. Maeda; T. Akasaka
Poster presentation, English, The 54th Fullerenes-Nanotubes-Graphene General Symposium, Domestic conference
Mar. 2018

Photoreactions of Cyclic Organosilanes with Trimetallic Nitride Template Endohedral Metallofullerenes
S. Fukazawa; T. Sugiura; K. Miyabe; M. Kako; T. Akasaka
Poster presentation, English, The 52nd Fullerenes-Nanotubes-Graphene General Symposium, Domestic conference
Feb. 2017

Photochemical Addition of Siliranes to Sc3N@Ih-C80: Interconversion of the [6,6]- and [5,6]-Adducts
T. Sugiura; K. Miyabe; M. Kako; M. Yasui; M. Yamada; Y. Maeda; J. Guo; S. Nagase; T. Akasaka
Poster presentation, English, The 52nd Fullerenes-Nanotubes-Graphene General Symposium, Domestic conference
Feb. 2017

Photoreactions of Trimetallic Nitride Template Endohedral Metallofullerenes with Digermirane
K. Miyabe; Y. Sato; M. Kako; M. Yasui; K. Sato; N. Mizorogi; W.-W. Wang; S. Nagase; T. Akasaka
Poster presentation, English, The 50th Fullerenes-Nanotubes-Graphene General Symposium, Domestic conference
Feb. 2016

Preparation, Structural Determination, and Characterization of Electronic Properties of Carbosilylated Sc3N@Ih-C80
T. Sugiura; S. Fukazawa; K. Miyabe; M. Kako; M. Yasui; M. Yamada; M. Suzuki; Y. Maeda; T. Akasaka
Poster presentation, English, The 50th Fullerenes-Nanotubes-Graphene General Symposium, Domestic conference
Feb. 2016

Reactions of Endohedral Metallofullerenes with Silacyclopropanes: Mono-silylation and Carbosilylation of Lu3N@Ih-C80
K. Minami; M. Kako; K. Sato; N. Mizorogi; S. Nagase; T. Akasaka
Poster presentation, English, The 50th Fullerenes-Nanotubes-Graphene General Symposium, Domestic conference
Feb. 2016

Reactions of Trimetallic Nitride Template Endohedral Metallofullerenes with Silacyclopropanes
K. Minami; T. Sugiura; M. Kako; K. Sato; S. Nagase; T. Akasaka
Poster presentation, English, The 48th Fullerenes-Nanotubes-Graphene General Symposium, Domestic conference
Feb. 2015

Addition Reactions of Trimetallic Nitride Template Endohedral Metallofullerenes with Disilirane and Digermirane
K. Miyabe; M. Kako; K. Sato; M. Suzuki; N. Mizorogi; Y. Maeda; M. M. Olmsted; A. L. Balch; W.-W. Wang; S. Nagase; T. Akasaka
Poster presentation, English, The 48th Fullerenes-Nanotubes-Graphene General Symposium, Domestic conference
Feb. 2015

Synthesis, Structural Determination and Characterization of Electronic Properties of Bis-Germylated Sc3N@Ih-C80 and Lu3N@Ih-C80
K. Miyabe; M. Kako; K. Sato; M. Suzuki; N. Mizorogi; Y. Maeda; M. M. Olmsted; A. L. Balch; W.-W. Wang; S. Nagase; T. Akasaka
Poster presentation, English, The 47th Fullerenes-Nanotubes-Graphene General Symposium, Domestic conference
Sep. 2014

不飽和化合物の光誘起電子移動型ビスシリル化反応
前田 優; 若原孝次; 赤坂 健; 藤塚 守; 伊藤 攻; 加固昌寛; 中平靖弘; 小林 郁; 永瀬 茂
Oral presentation, Japanese, 第45回有機金属化学討論会，PA108
Sep. 1998

化学結合と構造
Apr. 2024 - Sep. 2026

化学概論第一
Apr. 2024 - Sep. 2026

材料化学
Oct. 2025 - Mar. 2026

基礎科学実験B2
Oct. 2024 - Mar. 2026

無機物質化学特論
Oct. 2024 - Mar. 2026

現代化学
Oct. 2024 - Mar. 2026

化学概論第二
Oct. 2024 - Mar. 2026

基礎化学実験
Nov. 2024 - 2026

基礎科学実験B1
Apr. 2024 - Sep. 2025

基礎科学実験B
Apr. 2019 - Sep. 2024
電気通信大学

化学概論第一（クラス4）
Apr. 2021 - Mar. 2024
電気通信大学

現代化学
Oct. 2019 - Mar. 2024
The University of Electro-Communications

現代化学
Oct. 2019 - Mar. 2024
電気通信大学

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The University of Electro-Communications

基礎化学実験
Oct. 2019 - Mar. 2024
The University of Electro-Communications

無機物質化学特論
Oct. 2019 - Mar. 2024
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現代化学
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Apr. 2021 - Sep. 2023
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化学概論第一
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化学結合と構造
Apr. 2019 - Sep. 2023
The University of Electro-Communications

化学結合と構造
Apr. 2019 - Sep. 2023
電気通信大学

基礎科学実験B
Apr. 2019 - Sep. 2023
電気通信大学

現代化学
The University of Electro-Communications

K課程総合コミュニケーション科学
The University of Electro-Communications

K課程総合コミュニケーション科学
電気通信大学

Chemistry Laboratory
The University of Electro-Communications

The Fullerene Nonotube Graphene Research Society

光化学協会

ケイ素化学協会

Chemical Society Of Japan

Creation of Molecular Functionalization of Endohedral Metallofullerene and Its Function
赤阪 健; 加固 昌寛; 前田 優; 山田 道夫; 鈴木 光明
Japan Society for the Promotion of Science, Grants-in-Aid for Scientific Research, Foundation for Advancement of International Science, Grant-in-Aid for Scientific Research (C), 次世代を切り拓く革新的な電子・光・磁気機能を有する物質の創出を図るため、分子エレクトロニクス素子や単一分子デバイスをはじめ、磁気的、光学的機能材料としてのナノカーボンが注目され、その基礎および応用研究が精力的に展開されている。本研究では、最も特異な構造と電子的特性を有するナノカーボンの一つである金属内包フラーレンに着目し、元素化学に基づく選択的分子変換による新しい構造や電子的特性を有する分子の創出を図った。これまで金属内包フラーレンの生成量が少なく分離精製が困難であったことから、限られた研究しか行われていなかったが、申請者らが開発した大量分離法がブレークスルーとなり、困難とされていた金属内包フラーレンの化学修飾に関する研究を行える環境が整ったので金属内包フラーレンの分子変換法の開拓の一環として、金属内包フラーレンの光電変換材料としての有用性を発現させるために溶解性の向上とその電子的特性の制御を目的とした。これらの化学は他に例のない全く独創的な研究であり、フラーレン化学の単なる一分野の開拓のみならず、金属内包フラーレンを新しいナノカーボン材料科学へと導くものであり、本研究がもたらす新しい領域への貢献及び波及効果は大きいと信じる。本研究では、金属内包フラーレンの電子的特性や反応性の解明を行うと共に元素化学に基づく分子変換による種々の誘導体合成を遂行した。, 20K05469
01 Apr. 2020 - 31 Mar. 2023

Creation of functionalized endohedral metallofullerenes and its function
Akasaka Takeshi
Japan Society for the Promotion of Science, Grants-in-Aid for Scientific Research, Foundation for Advancement of International Science, Grant-in-Aid for Scientific Research (C), Chemical research into the synthesis, characterization, and functionalization of compounds with π-electron systems, as typified by fullerenes and endofullerenes, is showing steady progress, and the momentum of this area is rising on new evolution. Through the investigation on the reactive nanocarbons, we focused on the unique characteristics of endohedral metallofullerenes that give functionalized molecules with a diverse range of structural and functional variations, when we attempt to construct highly elaborated π-systems with more sophisticated and complex orders and functionality., 17K05797
01 Apr. 2017 - 31 Mar. 2020

Synthesis and Characterization of Some Three Dimensional Cyclic Organosilanes
NAKADAIRA Yasuhiro; KAKO Masahiro
Japan Society for the Promotion of Science, Grants-in-Aid for Scientific Research, The University of Electro-Communications, Grant-in-Aid for Scientific Research (C), The emission from the porous silicon has not fully explained yet. Here, in order to take one of possible chemical approaches to clarify the essential structure of the emission of this kind, we have planned to synthesize and characterize some caged solid organosilanes having both silicon-silicon and silicon-oxygen-silicon bonds. Tow types of tetrameric caged polysiloxanes containing silicon-silicon bonds have been prepared by condensation of 1,2- dimethyl-1,1,2,2-tetraethoxy disilane under acidic conditions. They show UV absorption maxima at 235 and 229 nm, respectively. At the same time, they emit as expected at 360 and 351 nm with quantum yields of 0.13 and O.11 respectively. These emissive properties are comp ared with those of two-dimensional analogues and this indicates that such a rigid three-dimensional structure having both silicon-silicon and silicon-oxy gen-silicon bonds should be essential for the efficient emission observed. Then, to examine the substituent effect on the emission, we have prepared the same types of caged polysiloxane with isopropyl groups instead of methyl groups by condensation of 1,2-diisopropyl-1,1,2,2- tetraethoxy disilane under similar acidic conditions. They show UV absorptions at longer wavelength, 256 and 242 nm, respectively, and give the emission maxima at 361 and 350 nm, respectively, with poor quantum efficiency, namely, 0.067 and 0.034, respectively. Phenyl derivatives have been also prepared starting from hydrolysis of 1,2-diphenyl-1,1,2,2- tetrachlorodisilane in aqueous acetone., 11640527
1999 - 2000

環状共役14族元素2価活性種と2量体の合成
中平 靖弘; 加固 昌寛
日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 電気通信大学, 特定領域研究(A), 2配位ケイ素原子、すなわちシリレン単位を環内に含む新規な環状共役2配位ケイ素化学種、シラシクロペンタジエニリデンを合成してその反応性、さらに理論的立場からその構造および電子状態に検討を加え、これが反芳香族4π電子系化合物であることを明らかにした。今回、この高周期同族体である環状共役ゲルミレン、すなわちゲルマシクロペンタジエニリデン1を発生させ、その反応性を検討した。前駆体と期待されるゲルマノルボルナジエン誘導体4を得るために、スピロ型ビスゲルモールにシクロオクチンをDiels-Alder反応させた。しかし、対応するシロール誘導体の場合と異なり、恐らく4が極めて熱的に不安定なため、本反応ではその分解生成物であるテトラフェニルベンゼン7が得られたのみであった。そこで、この反応過程で1が実際に発生していることを確認するために、同反応条件下捕捉剤o-キノン5を存在させて反応を行った。その結果、期待される捕捉生成物6が7とともに得られた。6は対応する1,1-ジクロロゲルモールとカテコールから別途合成した標品と一致した。次に分子内に、ジシラゲルマン単位を有する9,9-ジシラ-9-ゲルマフルオレン8を合成し、その光分解による9-ゲルマフルオロニリデン2の生成を試みた。8をヘキサン溶液中で捕捉剤2,3-ジメチルブタジエン存在下で低圧水銀灯を用いて光照射すると、期待される捕捉生成物9が得られた。上述のようにo-キノンおよび1,3-ジエン付加体6および9が生成することはゲルマシクロペンタジエニリデン類1および2がシラシクロペンタジエニリデン類と同様に4π反芳香族的な性質を有することを示唆している。, 11120216
1999 - 1999

環状共役シリレン類の合成と二量化
中平 靖弘; 加固 昌寛
日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 電気通信大学, 特定領域研究(A), 最近、新規な環状シリレン、シラシクロペンタジエニリデン1を生成させ、その反応性が単純シリレンと同様、その電子系は反芳香族4p電子系であることを示した。今回、芳香族性が期待される環内p-電子が2個多いシラシクロヘプタトリエニリデン2を発生させ、その構造等を非経験的分子軌道計算を用いて検討した。 計算結果は1に比較して二重結合と単結合間の結合交替の度合いが小さいく環内炭素上のp-電子は2配位ケイ素電子上の空p軌道を通した相互作用、すなわち非局在化を示唆している。また、7員環の内角の和は899.2°とほぼ平面に近い。このような分子構造は2が芳香族性を有するとして合理的に理解できる。2の母体化合物1,1-ジメチル-1-シラシクロヘプタ-2,4,6-トリエン(シレピン)ではケイ素原子を通したp電子系の相互作用はなく、安定コンホーメションは舟形である。つぎに、2の前駆体を2,3-ジメチルブタジエンおよびヒドロシランを存在下光分解し、2を発生させた。その結果、対応する環化付加物および挿入生成物がそれぞれ良好な収率で得られた。このことは2で2配位ケイ素原子上の電子対がn-軌道を占めるという上記の電子配置と一致する。次いで前駆体を3-メチルペンタン中、77Kでマトリックス中で光照射したところ、2に由来するUVスペクトル(極大:610nm,450nmおよび474nm)が観測された。, 10133215
1997 - 1998

新規ヘテロクラスタ-の合成に関する研究
加固 昌寛
日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 電気通信大学, 奨励研究(A), 1、 一次元オリゴシランの逐次合成に対し、ケイ素鎖伸長試剤として リチウム化合物とマグネシウム化合物を併用することにより各種の任意の鎖長を有する一次元オリゴシランを得ることができた。また分岐状オリゴシランも同様の手法で合成された。 2、 またオリゴシラン類の化学的特性にも興味が持たれておりその電子的供与性を検討した。種々のオリゴシラン類とケトン類の光反応を検討したところシリレン授受反応やケイ素ケイ素結合間へのカルボニル挿入反応が起こることを見いだした。この反応は励起カルボニル種とオリゴシランとの電子移動反応によって進行することをレーザーフラッシュフォトシスによって明らかにした。同反応を四塩化炭素存在下で行うとクロロシラン類が得られてくることより中間体としてシリルラジカルが生成していることが示唆される。また反応の溶媒効果を検討し極性溶媒中では電子移動反応が速やかに進むが低極性溶媒中では遅く励起錯体を経由すると考えられる。また使用するケトンの種類によって生成物の選択性が制御される興味深い結果も得られた。 3、 オリゴシランの基本的性質を調べるためケイ素ーケイ素結合の置換した不飽和化合物の光反応を検討した。こららの反応では分子内シリル基の転位により数段階の異性化を起こすことが知られているが反応メカニズムについては不明の点が多い。ビニルジシランの光反応においてジシラシクロプロパン中間体の生成を初めて確認した。またジシラシクロヘキサジエンの電子移動反応を初めて検討し環縮少が起こりシロールが生成することを確認した。, 09740465
1997 - 1998

環状共役シリレン類の合成と二量化
中平 靖弘; 加固 昌寛
日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 電気通信大学, 重点領域研究, シラシクロペンタジエン(シロール)の化学は大いに進展し新しい世紀をむかえた。ここでは対応する新規な2配位ケイ素化学種、シラシクロペンタジエニリデンの合成と反応性、さらに理論的立場からもその構造および電子状態に検討を加えた。 スピロビスシロールをシクロオクチンとベンゼン中反応させるとシリレン前駆体が対応する付加体として得られる。この前駆体は有効なシリレン捕捉剤であるEtMe_2SiHあるいは2,3-ジメチルブタジエン存在下で光分解すると、速やかに反応する挿入生成物および付加環化生成物を脱離生成物とともに与える。この前駆体を3-メチルペンタン(3-MP)マトリックス中77Kで光分解すると、ca.500nmに弱い吸収帯が出現し、吸収強度は照射とともに増加する。また、吸収帯はマトリックスを融解させると完全に消失する。マトリックス中にEtMe_2SiHあるいは2,3-ジメチルブタジエンを存在させると、対応する挿入生成物および付加環化生成物が生成する。以上の実験事実はテトラフェニルシラシクロペンタジエニリデンがマトリックス中で生成したことを示している。電子状態の知見を得るため、無置換シラシクロペンタジエニリデンのabinitio計算を行った。基底一重項および三重項の最適化構造はともにC_<2V>対称で、一重項が三重項より13.1kcal/mol安定であると計算され、環内のブタジエン部分のC-C結合の間には大きな結合交替が観測される。したがって、その反応性を考慮するとsp^2骨格からなるシラシクロペンタジエニリデンではケイ素上の孤立電子対は平面内にあって、反芳香族4π電子系であると帰属される。, 09239215
1997 - 1997

14族元素環状共役化合物および関連化合物の合成と反応
中平 靖弘; 加固 昌寛
日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 電気通信大学, 重点領域研究, 有機ゲルマニウム-ゲルマニウム(Ge-Ge)結合の基本的な化学を研究する目的で環歪みで活性化されたGe-Ge結合をもつ3,4-ベンゾ-1,1,2,2-テトラエチル-1,2-ジゲルマシクロブト-3-エン(1)を合成し、その物性および反応性等を検討した。 1は1,2-ビス(ジエチルゲルミル)ベンゼンを四塩化炭素で塩素化して得られる1,2-ビス(クロロジエチルゲルミル)ベンゼンをトルエン中、金属ナトリウムと反応させて合成した。1は極めて反応性に富み、徐々に酸化されてジゲルモキサン結合を持つ2を与えた。また、単体イオウとも反応し、Ge-Ge結合にイオウが挿入した3を生成した。1をトルエン溶液として脱気封管中、室温から60℃程度で反応させると、トルエンやTHF等に可溶な数平均分子量が数十万程度の開環重合体を生成した。次に、1を脱気封管中、160℃で加熱すると4,5-ベンゾ-1,1,2,2,3,3-ヘキサエチル-1,2,3-トリゲルマシクロペント-4-エン(5)および3,4,6,7-ジベンゾ-1,1,2,2,5,5-ヘキサエチル-1,2,5-トリゲルマシクロヘプト-3,6-ジエン(6)が生成した。一方、パラジウム0価錯体を触媒として、フェニルアセチレンを反応させると、室温で5,6-ベンゾ-2-フェニル-1,1,4,4-テトラエチル-1,4-ジゲルマシクロヘキサ-2,5-ジエン(9)が高収率で生成した。他方、1にパラジウム触媒を加えて、反応させると、Ge-Ge結合でメタセシス反応が進行して二量体14が高収率で生成した。さらに、1を脱気封管中、パラジウム触媒と共にさらに高温に加熱すると14とは異なる二量体15がその異性体16および17と共に生成した。これらは中間にゲルミレン錯体18を経由して生成したとして理解できる。, 07216227
1995 - 1995

低配位型高周期14族元素活性種の合成と安定化
加固 昌寛
日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 電気通信大学, 奨励研究(A), 本研究ではかさ高い保護基として、トリシル(トリストリメチルシリルメチル;(Me_3Si)_3C-)系置換基の原料となる化合物の合成を試みた。まずハロゲン化炭化水素とハロシランとを用いて還元的にカップリングさせる方法を試みたが、イソプロピル基やtert-ブチル基の入ったトリシル誘導体をほとんど得ることができなかった。次にトリシル骨格を形成した上で結合手の先端をハロゲン化して、アルキル基をリチウム試薬で導入する方法による合成を試みた。有機金属試薬とハロシラン類との反応性は、かさ高さなどケイ素上の立体環境と脱離基の種類に依存するため、Br、Cl、F体各ハロシラン類と様々なアルキルリチウムの組み合せを検討した。その結果(^iPrMe_2Si)_3CHと((Me_3SiCH_2)Me_2Si)_3CHの2つの化合物を合成することができた。中心炭素をMeLi等でリチオ化することにより、新規な保護基として活用できるものと思われる。 またこれに関連して電子移動反応条件下での低配位型活性種発生の観点から立体保護基を有するケイ素架橋芳香族化合物の光誘起電子移動反応を検討した。シラノルボルナジエンにおいては予想した二価活性種シリレンの生成を示唆する結果を得た。またケイ素基の段階的転移によって二種の異性体を生成することがわかった。酸素による捕捉実験により、開環型中間体の関与が示唆された。またその構造をX線結晶構造解析によって明らかにした。求核剤を存在させて反応をおこなうと、脱離した架橋部分の捕捉生成物が得られた。これは生成したカチオンラジカルのSi-C結合が段階的に、求核剤により開裂されて捕捉されたと説明される。 立体保護基を有するジシラビシクロオクタジエンの場合も同様にカチオンラジカルSi-C結合が開裂される開裂を受ける。さらにジシレン架橋部脱離に至る中間体の二量化生成物の単離に成功した。これは単量体のラジカルが、ケイ素上の立体保護基により安定化されかなり長寿命であることを示していおり従来不明であったSi-C結合の開裂が段階的に進行することを証明している。, 06854031
1994 - 1994

真空紫外光による単純な有機14族化合物の光分解
中平 靖弘; 加固 昌寛
日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 電気通信大学, 重点領域研究, ペルメチルポリシランの光分解過程は溶液中の研究で一般的な開裂様式が明らかにされている。しかし、より基本なアルキルシラン類に関しては1、2の気相光分解の報告のみである。本研究では数種の単純なペルアルキルシラン類の真空紫外光分解を、ポリシラン類と同様にシクロヘキサン溶液中で行い、溶液反応での特徴およびケイ素鎖長の効果を検討した。 テトラブチルシラン1では、トリブチルシラン4が微量のオクタンとともに生成し、ヒドロシラン存在下では、シリレン挿入生成物5が得られる。ヘキサメチルジシラン2ではトリメチルシラン6、テトラメチルシラン7および1,3-ジシラシクロブタン8が生成し、ヒドロシラン存在下ではシリレン挿入生成物10が得られる。以上から、アルキルシランおよびジシラン類の光分解の主経路はホモリシスによるシリルラジカルの生成であり、低効率ではあるがシリレン脱離が競争的に進行している。一方、オクタメチルトリシラン3では6、2および8が生成し、ヒドロシラン存在下ではシリレン捕捉生成物10が得られる。トリシラン3では1および2と異なり、シリレン脱離が主過程となり、ホモリシスがこれと競争的に起こっている。 アルキルシランおよびジシランの溶液相光分解は気相と形式的には同じ機構で進行している。今回溶液反応によりシリレン脱離過程の存在が初めて確立した。しかし、ジシランについては気相で波長依存性も示唆され、反応活性種の動的挙動等さらに詳細な検討が必要である。溶液中では中間活性種間の反応が不均化に限られ気相に比して生成物はより単純である。, 06239222
1994 - 1994

14族元素環状化合物および関連化合物の合成と反応
中平 靖弘; 加固 昌寛
日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 電気通信大学, 重点領域研究, テトラシラシクロオクタジイン3は環状σ-π相互作用のために特異な電子的性質を示す。本研究ではこの種の相互作用および反応性に対する元素効果を、ケイ素原子をゲルマニウム原子に置換した新規なゲルマニウム類縁体3,3,4,4,7,7,8,8-オクタメチル-3,4,7,8,-テトラゲルマ-1,5,-ジイン(1)および3,3,4,4,7,7,8,8-オクタメチル-3,4,-ジシラ-7,8-ジゲルマ-1,5-ジイン(2)を合成して検討した。 1、2および3はたがいに極めて類似した光電子スペクトル(PE)を示し、1および2でも3と同型のアセチレンπ軌道と金属-金属σ軌道間の環状σ-π相互作用が有効である。1および3のイオン化ポテンシャル(IP)を考慮すると、第四周期元素であるゲルマニウム-ゲルマニウム(Ge-Ge)σ軌道と炭素-炭素(C-C)π軌道との相互作用が第三周期元素であるケイ素-ケイ素(Si-Si)σ軌道とC-Cπ軌道間の相互作用と同程度有効であることがわかる。しかし、UVスペクトルではSi-Si結合をGe-Ge結合に置換するとその吸収極大波長は短波長にシフトする。このことはゲルマニウム類縁体1および2では対応するケイ素化合物3に比べてLUMOが上昇していることを示唆する。 1、2および3は塩化メチレン中テトラシアノエチレン(TCNE)とCT錯体を形成してCT吸収を示す。1は塩化メチレン中TCNE存在下でオリゴメル化し、1.5量体および二量体を与える。一方、より極性なアセトニトリル中ではポリメリ化して、対応するポリマーを与える。この極性溶媒では2も対応するポリマーに定量的に変換されるが、Si-Si結合のみでGe-Ge結合を持たない3はCT錯体は形成するがポリメリ化はしない。, 06227226
1994 - 1994

高周期14族元素を骨格に含む芳香族化合物の開発研究
加固 昌寛
日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 電気通信大学, 奨励研究(A), シラシクロペンタジエン(シロール)は環内にケイ素原子を含む最も基本的な共役環状化合物の一つであるが環内炭素上に置換基を持たないシラシクロペンタジエンはこれまで安定な単量体としては単離されていない。本研究では最初の安定な環内炭素無置換シラシクロペンタジエンとして1、1-ジメシチル-1-シラシクロペンタジエンを合成した。この化合物は熱的に安定であるがジエノフィルや遷移金属錯体と容易に反応することがわかった。 シクロペンタジエニリデンのケイ素類似体であるシラシクロペンタジエニリデンは環内二重結合とシリレン部位との相互作用に興味のもたれる化学種であるがこれまで報告例がない。シラシクロペンタジエニリデンの前駆体となりうる1、1-ビス(トリメチルシリル)-1-シラシクロペンタジエンを同様の方法論によって合成した。この化合物を光分解したところシラシクロペンタジエニリデンの発生を示唆するヘキサメチルジシランの生成が確認された。シリレンの良好な捕捉剤であるアルコール類、ジエン類、ヒドロシラン類の存在下における光分解反応ではシラシクロペンタジエニリデン由来の生成物は得られなかった。シラシクロペンタジエニリデンの発生を確認するための反応条件及び前駆体の改良を検討する予定である。 シラシクロペンタジエンのラジカルイオン種の発生を目的としてその電子移動反応を検討した。1、1-ジメシチル-1-シラシクロペンタジエンは電子受容体であるテトラシアノエチレンとの間で電荷移動錯体を形成した。その電荷移動吸収帯に光照射するとケイ素-炭素結合の開裂が起こった。四塩化炭素共存下では塩素引き抜きがみられたことから電子移動によりシラシクロペンタジエンラジカルカチオンが生成しているものと考えられる。, 05854049
1993 - 1994

光誘起電子移動による有機ケイ素反応活性種の発生と新規シロール誘導体の設計と合成
中平 靖弘; 加固 昌寛
日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 電気通信大学, 重点領域研究, 光誘起電子移動反応条件でケイ素架橋化合物が反応活性種特にカチオンラジカル種を発生する可能性を検討した。この過程でケイ素-ケイ素結合の新しい光フッ素化開裂反応を見いだした。 1.ケイ素架橋多環式化合物の異性化と反応活性種の捕捉 9,10-ジシアノアントラセン存在下タングステン(W)ランプの照射で、ジベンゾシラノルボルナジエン誘導体(1)は骨格転位して2-シラ-3,4,6,7-ジベンゾビシクロ〔3.2.0〕ヘプタジエン異性体3をアントラセンと共に生成した。1およびジシラビシクロ〔2.2.2〕オクタジエン誘導体(2)は2,4,6-トリフェニルピリリウムテトラフルオロボラート(TPP^+BF_4^-)存在下のW-ランプ照射で形式的にケイ素架橋部に対応する反応活性ケイ素種がフッ素に捕捉されたジフルオロシランを与えた。 2.光フッ素化開裂反応 フェニルジシラン類およびオクタメチルトリシランはTPP^+BF_4^-存在下W-ランプを照射するとケイ素-ケイ素結合がフッ素化開裂を受け対応するフルオロシランを与えた。たとえば、1,2-ジフェニルテトラメチルジシランからはフルオロメチルジフェニルシランが定量的に得られる。この光フッ素化開裂はシクロヘキサシラン等の環状オリゴシランでも進行した。 3.シロール類の設計と合成 ジエン部分に置換基を持たないビストリメチルシリルシロールをはじめて合成した。, 05236215
1993 - 1993

Basic Studies on Photo- and Thermal-Reactions of 14 Group Metal Compounds
NAKADAIRA Yasuhiro; KAKO Masahiro
Japan Society for the Promotion of Science, Grants-in-Aid for Scientific Research, University of Electro-Communications, Grant-in-Aid for General Scientific Research (C), 1.185 nm photolysis of octamethyltrisilane, hexamethyldisilane, and tetrabutylsilane In the trisilane, elimination of dimethylsilylene competes favorably with homolysis of Si-Si bonds. In the disilane, homolysis of the Si-Si bond prevails over silylene generation, which is confirmed by detection of tetramethylsilane and the trapping experiment. In the monosilane, cleavage of Si-C bonds predominates but a trac7e of dibutylsilylene is detected by the trapping experiment. 2.185 nm photolysis of hexamethyldigermane Photochemical behavior of the digermane has been shown t'o be qu ite similar to those of the 'corresponding silicon analog, but the elimination of the divalent species is much more effective in the germanium analog. 3. Photolysis of aryl-substituted 14 group metal catenates, PhMe_2E-E'Me_3 (E, E' = Si, Ge) Photolysis of PhMe_2SiGeMe_3, PhMe_2GeSiMe_3, and PhMe_2GeGeMe_3 have been examined. Their photochemical behavior can be rationalized by the radical pair generated by homolysis of the E-E' bond. 4. Analogy between photo-induced electron transfer reaction and the mass spectral fragmentation Mass spectra of polysilaalkanols are rationalized based on their chemical reactivities under photo-induced electron transfer conditions. 5. Photo-induced transfer reaction of trifluoromethyl-substituted benzenes with hexamethyldisilane and octamethyltrisilane Under these conditions, substitution of the fluorine with the silyl function, and silylation of the aromatic ring have shown to take place., 02640387
1990 - 1991